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Espectroscopia

Espectroscopia
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Fisica (FIS 201)

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Universidad Intercultural del Estado de Puebla

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Espectro de luz de una llama de alcohol

Luz visible como parte del espectro electromagnético

Espectroscopia

La espectroscopia es el estudio de la interacción entre la radiación electromagnética y la materia, con absorción o emisión de energía radiante. Tiene aplicaciones en astronomía, física, química y biología, entre otras disciplinas científicas.

El análisis espectral se basa en detectar la absorción o emisión de radiación electromagnética a ciertas longitudes de onda, en relación con los niveles de energía implicados en una transición cuántica.

Existen tres casos de interacción con la materia:

choque elástico: existe solo un cambio en el impulso de los fotones (por ejemplo, los rayos X, la difracción de electrones y la difracción de neutrones); choque inelástico: por ejemplo, la espectroscopia Raman; absorción o emisión resonante de fotones.

Aspectos generales Definición de «espectro» Objetivo de la espectroscopía Historia Relación con el estudio de los astros Aplicaciones Tipos de espectroscopia Otras técnicas de espectroscopia Espectrometría de masas Espectrometría electrónica Espectroscopia de resonancia Otros La espectroscopia en astronomía Véase también Referencias Enlaces externos

Índice

Aspectos generales

El mecanismo por el cual la materia emite radiación electromagnética es el dominio de la espectroscopia. La radiación electromagnética se atribuye a las diferencias de energía en las transiciones de los electrones de unos niveles atómicos a otros. La espectroscopia se relaciona en la mayoría de los casos con la tercera interacción. Estudia en qué frecuencia o longitud de onda una sustancia puede absorber o emitir energía en forma de un cuanto de luz.

La energía de un fotón (un cuanto de luz) de una onda electromagnética o su correspondiente frecuencia equivale a la diferencia de energía entre dos estados cuánticos de la sustancia estudiada:

donde es la constante de Planck, es la frecuencia del haz de luz u onda electromagnética asociada a ese cuanto de luz y es la diferencia de energía. Esta ecuación es conocida también como la ecuación básica de la espectroscopia. Las diferencias de energía entre estados cuánticos dependen de la composición elemental de la prueba o de la estructura de la molécula, y por eso este método proporciona información importante para astrónomos, físicos, químicos y biólogos.

Por medio de un espectrofotómetro se mide el espectro de la luz (intensidad de la luz absorbida, reflejada o emitida en función de la frecuencia o de la longitud de onda). Los espectros se diferencian considerablemente de elemento a elemento.

En general, se denomina «espectro» a la distribución de la intensidad en función de la frecuencia o de la longitud de onda.

Además de la luz visible, la espectroscopia cubre hoy en día una gran parte del espectro electromagnético.

El objetivo de la espectroscopia es obtener información acerca de una prueba o de un cuerpo radiante. Por ejemplo:

la estructura interna o la temperatura (por ejemplo de estrellas); la composición o la cinética de una reacción química; la espectroscopia analítica identifica átomos o moléculas por medio de sus espectros.

La historia de la espectroscopia comenzó con los experimentos de óptica de Isaac Newton (1666-1672). Desde la antigüedad, los filósofos naturales habían especulado sobre la naturaleza de la luz y su comprensión moderna comenzó con el experimento del prisma: «En 1672, en el primer artículo que envió a la Royal Society, Isaac Newton describió un experimento en el que permitió que la luz del sol pasara a través de un pequeño orificio y luego a través de un prisma, Newton descubrió que la luz del sol, que nos parece blanca, en realidad está formado por una mezcla de todos los colores del arcoíris».Fr. 1 Newton aplicó la palabra «espectro» ( spectrum ) para describir el arcoíris de colores que se combinan para formar la luz blanca y que se revelan cuando cualquier haz incidente de luz blanca, no necesariamente procedente del Sol, pasa a través de un prisma. Newton tuvo que esforzarse para demostrar que los colores no eran introducidos por el prisma, sino que realmente eran los constituyentes de la luz blanca.

Definición de «espectro»

Objetivo de la espectroscopía

Historia

Kirchhoff y Bunsen estudiaron el espectro del Sol en 1861, identificando los elementos químicos de la atmósfera solar y descubriendo dos nuevos elementos en el transcurso de sus investigaciones, el cesio y el rubidio. 3 Norman Lockyer también estudió los espectros solares y estelares y en 1868 detectó líneas radiantes y oscuras en los espectros solares. Trabajando con el químico Edward Frankland para investigar los espectros de los elementos a varias temperaturas y presiones, no pudo asociar una línea amarilla del espectro solar con ningún elemento conocido, afirmando que la línea representaba un nuevo elemento, que llamó helio, en honor al griego Helios, la personificación del sol. 4 5 En 1895 se descubrió el helio terrestre.

Los astros, así como la materia interestelar, emiten ondas electromagnéticas; los astrónomos han llegado al conocimiento de cuanto sabemos del ámbito extraterrestre descifrando los mensajes que portan esas ondas cuando llegan a nuestro planeta. Debe advertirse que la emisión y las modificaciones ulteriores experimentadas por esas radiaciones son resultado de no pocos factores: la composición elemental de la fuente que los emite, temperatura, presión y grado de ionización a que se halla la misma, influencia de los campos magnéticos y eléctricos, etc. Por otra parte, como los astrónomos y físicos han reproducido en sus laboratorios esos diferentes estados de la materia y obtenido los espectros correspondientes, estos sirven de patrones que permiten analizar los espectros de los cuerpos celestes y extraer toda la información que contienen. En el caso de los espectros luminosos, los estudios constituyen el análisis espectral , que consiste específicamente en el estudio de una luz previamente descompuesta en radiaciones monocromáticas mediante un prisma o una red de difracción.

Por otra parte las orbitales del átomo de un elemento químico son tan características del mismo como las huellas digitales de un individuo, y siempre diferentes de las de cualquier otro elemento. Es así como los físicos han podido catalogar el conjunto de las radiaciones luminosas que emite cada uno de los elementos cuando se halla en estado de incandescencia.

La luz que recibimos de una estrella, por ejemplo, consiste en una mezcla de radiaciones, algunas de las cuales provienen de átomos de hidrógeno, de helio, de hierro, etc. Si a esa luz se la hace pasar por una rendija para obtener un haz largo y estrecho, y si este atraviesa un prisma, las distintas radiaciones quedarán clasificadas, ya que el prisma desvía hacia un extremo las de longitud de onda más larga (correspondientes a la luz roja) y hacia el otro las de longitud de onda más corta (luz violeta); entre ambos extremos se ordenarán las ondas de longitud intermedia: anaranjado, amarillo, verde, azul y añil. En suma, así se obtiene un espectro continuo cuyo aspecto es el de una estrecha franja transversal de arcoíris.

Entre la emisión de ese espectro por los átomos excitados por el calor de la estrella y su recepción en la Tierra interviene otro fenómeno que es el que permite el análisis espectral. Cada vez que una radiación emitida encuentra, durante su propagación en la misma atmósfera de la estrella, un vapor que contiene átomos del mismo elemento, es absorbida por uno de estos. Por consiguiente, en el espectro de aquella estrella que se obtendrá en la Tierra cada uno de los puestos correspondientes a las longitudes de onda interceptadas quedará falto de luz y en él aparecerá una raya oscura. Así, en lugar del espectro de emisión se obtendrá un espectro de absorción que contendrá en forma de rayas las huellas de todos los elementos químicos existentes en el astro.

Además de indicar la composición elemental de la fuente luminosa y el estado físico de su materia, el espectro revela si el cuerpo luminoso y la Tierra se acercan o se alejan entre sí, además de indicar la velocidad relativa a la que lo hacen (efecto Doppler-Fizeau).

Relación con el estudio de los astros

Aplicaciones

En el espectro de las estrellas siempre existe una zona de radiaciones más intensas que las demás. Esa preponderancia es independiente de la composición química del astro y resulta de la temperatura superficial de este. Sabemos por experiencia que, si a un metal se le calienta progresivamente, este empieza por tener una incandescencia de color rojo oscuro que va volviéndose cada vez más claro y acaba por dar una luz blanca. Así, las estrellas rojas son menos calientes que las anaranjadas, y estas de las amarillas y así en más. Partiendo de los espectros, los astrónomos han podido averiguar la temperatura superficial de las estrellas y clasificarlas en grupos (diagrama de Hertzsprung-Russell).

Por otra parte, al comparar las rayas del espectro de una estrella con las de una luz terrestre, se observa que en el espectro estelar las rayas se encuentran corridas ligeramente hacia el extremo rojo del espectro o hacia el color violeta. Ese fenómeno, debido al efecto Doppler-Fizeau, permite calcular la velocidad radial con la que la estrella se aleja o se acerca a la Tierra. En particular, ha permitido descubrir que todas las galaxias se alejan unas de otras, lo cual constituye una prueba de la expansión del universo.

Finalmente, gracias al análisis espectral se descubrió el helio en 1868 tras identificar las rayas obtenidas en un espectro después de que tuviese lugar un eclipse solar. Desde entonces, el análisis espectral de los cuerpos celestes ha revelado que todos se componen de los elementos que conocemos en la Tierra y que figuran en la tabla periódica de Mendeleiev.

Los principales fenómenos utilizados son:

la emisión de radiaciones por una muestra después de la excitación por una fuente óptica, térmica o eléctrica: espectroscopia de emisión; la absorción de radiaciones por una muestra cuando es iluminada por una fuente óptica: espectroscopia de absorción; la fluorescencia (absorción y luego emisión de radiación): espectroscopia de fluorescencia.

Estos fenómenos pueden hacer intervenir: 6

las propiedades moleculares, involucrando a los electrones que participan en los enlaces químicos: espectroscopia molecular; las propiedades atómicas, involucrando a los electrones de los átomos: espectroscopia atómica.

La siguiente tabla presenta una ilustración de las diferentes técnicas de espectroscopia en función del dominio de longitud de onda.

Tipos de espectroscopia

Espectroscopia de masas de ionización secundaria Espectroscopia de masas de unión de iones

Espectroscopia Auger Espectroscopia de pérdidas de energía (EELS) Espectroscopia fotoelectrónica UV Espectroscopia fotoelectrónica X

Espectroscopia de resonancia magnética nuclear Resonancia paramagnética electrónica Resonancia ferromagnética

Espectrómetro Espectroscopia dieléctrica Espectroscopia de movilidad de iones Espectroscopia de dispersión de iones Espectroscopia de retrodispersión de Rutherford Espectroscopía de impedancia electroquímica Espectroscopía de eco de espín de neutrones Espectroscopia fotoacústica Espectrometría por antorcha de plasma Espectroscopia de resonancia acústica

La espectroscopia es una técnica muy utilizada en astronomía, principalmente en el UV, óptica e infrarrojo. Se distingue:

la espectroscopía de rendija larga que usa los primeros órdenes de difracción y generalmente se usa para espectroscopía de un solo objeto a la vez; la espectroscopía de escala que utiliza los altos órdenes de difracción y que permite alcanzar resoluciones espectrales muy altas; la espectroscopia multiobjetots que se dedica a la espectroscopia simultánea de varios objetos a la vez, ya sea mediante máscaras o utilizando fibras ópticas.

Dispersión inelástica de neutrones

Espectrometría de masas

Espectrometría electrónica

Espectroscopia de resonancia

Otros

La espectroscopia en astronomía

Véase también

Espectro de frecuencias Espectrómetro Historia de la espectroscopia Métodos espectrométricos

  1. Kirchhoff, Gustav (1860), «Ueber die Fraunhofer'schen Linien» (zenodo/record/ 23666), Annalen der Physik 185 (1): 148-150, Bibcode:1860AnP...185. (adsabs.harvard u/abs/1860AnP...185.), doi:10.1002/andp (dx.doi/10.1002%2Fandp.18601850115).
  2. Kirchhoff, Gustav (1860), «Ueber das Verhältniss zwischen dem Emissionsvermögen und dem Absorptionsvermögen der Körper für Wärme und Licht» (zenodo/record/ 668), Annalen der Physik 185 (2): 275-301, Bibcode:1860AnP...185. (adsabs.harvard/a bs/1860AnP...185.), doi:10.1002/andp (dx.doi/10.1002%2Fandp.18601850205).
  3. «Gustav Robert Kirchhoff» (www-history.mcs.st-and.ac/Biographies/Kirchhoff.html). MacTutor History of Mathematics archive (en inglés).
  4. Cortie, A. L. (1921), «Sir Norman Lockyer, 1836 – 1920», The Astrophysical Journal 53 : 233- 248, Bibcode:1921ApJ....53. (adsabs.harvard/abs/1921ApJ....53..233C), doi:10/142602 (ht tps:dx.doi/10.1086%2F142602).
  5. Jensen, William B. (2004), «Why Helium Ends in "-ium" » (che.uc/jensen/ W.%20B.%20Jensen/Reprints/115.%20Helium), Journal of Chemical Education 81 (7): 944-945, Bibcode:2004JChEd..81. (adsabs.harvard/abs/2004JChEd..81..944J), doi:10/ed081p944 (dx.doi/10.1021%2Fed081p944).
  6. Gaston Charlot, cours de chimie analytique générale - tome 2 : méthodes électrochimiques et absorptiométriques, chromatographie, Éditions Masson, 1971

Wikimedia Commons alberga una categoría multimedia sobre Espectroscopia. Espectrometria (espectrometria) Información sobre técnicas espectroscópicas NIST - Basic Atomic Spectroscopy Data (physics.nist/PhysRefData/Handbook/peri odictable) (En inglés) Una selección de los datos de espectroscopia atómica más importantes y más frecuentemente usados Espectroscopia de nanohilos (web.archive/web/20100423224607/herr era.unt.edu/nano/Investigacion_Nanociencia_Nanotecnologia_Argentina_Tucuman_UN T#impedance)

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radiante. Tiene aplicaciones en astronomía, física, química y biología,
entre otras disciplinas científicas.
El análisis espectral se basa en detectar la absorción o emisión de
radiación electromagnética a ciertas longitudes de onda, en relación
con los niveles de enera implicados en una transición cuántica.
Existen tres casos de interacción con la materia:
choque elástico: existe solo un cambio en el impulso de los
fotones (por ejemplo, los rayos X, la difracción de
electrones y la difracción de neutrones);
choque inelástico: por ejemplo, la espectroscopia Raman;
absorción o emisión resonante de fotones.
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